石煤提钒酸性废水闭路循环处理技术

  摘要   石煤提钒是近几十年新产生的行业,其生产工艺尚未完全成熟,相应配套的环保技术设备不完整。本文首次提出酸性废水闭路循环处理技术及工艺,为提钒工艺研究院所以及钒厂技改提供借鉴参考资料。

     关键词  石煤提钒  酸性废水  闭路循环处理

  本世纪以前,钒制品产品处于缓慢上升趋势,截止上个世纪90年代中期,我国钒制品生产能力1.3-1.5万吨,主要集中在大型企业,环境污染问题不严重,90年代中期以后,随着国际钒价大幅上扬,本世纪初,我国五氧化二钒总产量约为2万吨,目前保守估计5万吨生产能力,尤其是21世纪以后,我国钒业发展更加迅猛。随着钒业发展,带来的环境问题日益严重,虽然国家制定了相应的产业政策,主要是责令关闭一些小型钒厂,提高了行业准入政策等。但在湖南、陕西等地还是陆续发生了一些钒业污染事故,严重破换了当地的生态环境。这些事故大都是石煤提钒型企业,石煤提钒生产工艺一直处于摸索阶段,是从小型生产方式转变而来,生产历史较短。大规模工业化生产工艺尚不完全成熟,但随着资源、环境的限制,石煤提钒设备投资少,生产成本低综合利用等优势,会有一定规模的发展。

  1.石煤提钒酸性废水处理现状

  1.1吸附尾液成份

  石煤提钒浸岀液经过树脂提钒后的尾液或萃取提钒后的萃余液,都含有大量的残余酸及硫酸盐等。根据多家钒厂矿石成分的分析,可以间接了解尾液的化学成分。

  通过矿石成分可以看出原液中,第一类是SiO2,第二类是AL、Fe、Mg金属,第三类是S、P阴离子,第四类是H2SO4。焙烧及添加剂、硫酸浓度对原液中杂质含量影响很大,但成分大致相同。

  石煤矿石成份(﹪)

  1.2尾液石灰中和处理

  石灰中和处理是目前石煤提钒通常采用的方法,酸性尾液与石灰中和在碱性条件下,金属氧化物与氢氧化钙生成金属氧化物沉淀与水分离,硫、磷阴离子与钙生成新盐仍

  然溶解在尾液中,不能分离;硫酸与石灰生成硫酸钙溶在尾液里,二氧化硅也溶解在尾液中。所以采用石灰中和并没有把杂质从尾液中分离出来,只是起到调整PH值的作用。石灰中和法没有起到分离作用,同时浪费资源,是一种不可取的处理方法。

  化学沉淀法难以从硫酸体系中分离杂质,利用阻滞法从尾液中分离残余硫酸。

  2.吸附尾液闭路循环处理工艺

  2.1处理工艺流程

  酸性浸岀液PH值0.5-1.0左右,含钒量1-5g/L左右,经过离子交换或萃取后,形成的酸性尾液,含有大量金属杂质和SiO2等杂质,这些杂质溶解在酸性尾液中,在酸性体系重金属离子不产生沉淀,不能分离,利用酸回收机分离尾液中的残余酸和相应的硫酸盐,回收的再生酸返回浸出工序补充部分新酸循环使用。中性废水进入污水站,絮凝、压滤分离出的泥饼作为资源回收使用,废水可从浸出渣冲洗水或与综合废水处理排放,也可经膜处理后作为酸回收机反洗水,整个系统闭路循环。

  2.2酸分离回收处理

  利用特种填料阻滞分离原理,酸性尾液进入酸分离回收设备,填料将硫酸阻滞在填料上,金属离子随溶液流出设备,尾液成为近中性金属废水,根据用户需求,进入下一步处理工序,然后用水溶解填料上的硫酸,流出溶液形成再生酸,返回酸浸工序循环使用。

  酸性原液分离数据

  酸性尾液分离曲线

  酸性尾液分离溶液

  3.小结

  尾液中残余硫酸是阻碍处理效果的主要原因,酸分离回收设备将残余酸从尾液中分离并回收重新返到生产工序中,不仅变废为宝,节约资源,同时为石煤提钒废水治理,实现吸附尾液闭路循环,解决关键性的技术和设备,为下一步资源回收,钒厂多元化生产奠定了基础。


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